Estructura de l'alcohol

Els punts de fusió i ebullició dels alcohols inferiors són molt superiors als dels hidrocarburs amb el mateix nombre d'àtoms de carboni, que és el resultat de l'associació d'enllaços d'hidrogen entre les molècules d'alcohol. Els resultats experimentals mostren que es necessiten entre 21 i 30 KJ/mol perquè l'enllaç d'hidrogen es trenqui, la qual cosa indica que és molt més feble que l'interatòmic (de 105 a 418 KJ/mol). Alcohol en estat sòlid, l'associació és més ferma; En estat líquid, l'enllaç d'hidrogen es tornarà a formar després que es trenqui; Tanmateix, en solucions diluïdes de dissolvents gasosos o no polars, les molècules d'alcohol estan molt lluny les unes de les altres i cada molècula d'alcohol pot existir per separat. Hi ha més de dues posicions a la molècula de poliol que poden formar enllaços d'hidrogen, de manera que el punt d'ebullició és més alt, com el punt d'ebullició de l'etilenglicol a 197 graus C. L'enllaç d'hidrogen intermolecular augmenta amb l'augment de la concentració, però el intramolecular l'enllaç d'hidrogen no es veu afectat per la concentració.
El metanol es pren com a exemple per il·lustrar l'estructura dels alcohols. A la molècula de metanol, la longitud d'enllaç de l'enllaç carboni-oxigen és de 143 pm i l'angle d'enllaç de ∠COH és de 108,9 graus. En general, es creu que l'àtom d'oxigen del grup hidroxil alcohol és un híbrid desigual sp³, i els 6 electrons de la capa més externa de l'àtom d'oxigen es distribueixen en 4 orbitals híbrids sp³, dels quals 2 orbitals sp³ que contenen electrons individuals formen carboni-oxigen. enllaços amb àtoms de carboni i àtoms d'hidrogen, respectivament. Els dos parells d'electrons no compartits restants ocupen els altres dos orbitals sp³. L'enllaç hidrogen-oxigen i els dos parells d'electrons no compartits de l'oxigen es troben en una conformació de domini creuat amb els tres enllaços CH del grup metil.